2017年郑州大学联合培养单位洛阳理工学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研题库.doc

2017年郑州大学联合培养单位洛阳理工学院963高分子化学与高分子物理之高分子化学考研题库 一、填空题 1. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物;
交替基聚物;
嵌段共聚物;
接枝共聚物 2. 体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类,属于前者的例子有_____和_____,属于后者的例子有_____和_____。

【答案】无规预聚物;
结构预聚物;
酚醛树脂;
脲醛树脂;
环氧树脂;
聚氨酯 3. 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类;
过氧类;
氧化-还原引发剂 4. 自由基聚合的特征是_____、_____、______。

【答案】慢引发;
快増长;
速终止 5. 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应;
链増长反应;
链终止反应;
链转移反应 6. 根据竞聚率不同,共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】交替共聚;
理想共聚;
非理想恒比共聚;
非理想非恒比共聚 7. 以n-BuLi 为引发剂,制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯;
丙烯酸酯 8. 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。

【答案】 型;
烯丙基型;
烷基锂型 9. 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度;
引发剂浓度;
聚合温度;
引发剂分解活化能 10.聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。

【答案】结构单元的化学组成;
结构单元的序列结构;
结构单元的构型 苯乙烯 嵌段共聚物,其加料顺序为先 二、问答题 11.为什么说平均相对分子质量、高分子微结构、热转变温度是表征聚合物的最重要的三个指标 【答案】(1)很大的相对分子质量是聚合物的性质不同于小分子的根本原因。相对分子质量的大小影响聚合物的强度、硬度、黏度、抗化学性等许多重要性质。

(2)小分子的性质只由化学组成决定,而高分子的性质除化学组成外,还在很大程度上受四个不同结构层次因素的影响,几乎每个结构层次都有影响。

(3)热转变温度决定了聚合物的加工温度和使用温度范围,这是聚合物得以应用的最关键的性质。

12.工业生产的顺丁橡胶有几种它们分别是用何种引发剂体系生产的依据什么标准来划分顺丁橡胶种类 【答案】有高顺式的高顺式顺丁橡胶, 用 生产的顺 产的顺用 含量为 的高顺丁,相应的称作含量为 生产的顺式 如用 含量为 系、 催化剂生产的顺式 催化剂生产的高顺丁 的高顺丁和用 系、稀土和系高顺式 含量为用稀土 生而 划分的标准是依 的顺丁橡胶,则称为低顺式 据顺丁橡胶的顺式含量或所用的主催化剂的种类。

13.简要阐明丙烯发生配位聚合形成全同和间同立构聚合物的机理,并指出有利于形成两种立构规整聚合物的反应条件。

【答案】现用若以 代表 (1)丙烯在 模型阐明丙烯发生全同聚合的机理。

活性种,则 表面定向吸附,并在活性种的空位上配位,形成 络合物;

键中,同时空位改变位置 R 基或增长链在下一个丙烯分子配位之前又“飞回”到原来的空位上,(3)从而形成全同结构。

由于 表面上的活性种数较少(约占总量的1), 聚合体系的能量较高(聚合温度一般,而且“飞回”时又可借助的d 轨道和碳的P 轨道交盖能量的补偿,所以R 基(或増长) “飞回”原位有足够的能量和空间。链)如果把聚合温度降至基的“飞回”速度,此刻就形成间同立构聚丙烯。

14.已知下列单体的e 值 A. . 甲基苯乙烯 -1.27 B. 苯乙烯 -0.8 C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4 (2)随后形成四元环过渡态,再发生顺式加成插入 可使单体配位插入速度远大于R D. 甲基丙烯晴 1.0 E. 丙烯晴 1.2 F. 顺丁烯二酸酐 2.25 (1)说明单体结构对e 值的影响;

(2)选出两对易形成交替共聚物的单体,并说明原因。

【答案】(1)e 表示单体取代基的极性效应的程度大小,推电子取代基使烯烃的双键部分负电性,e 为负值,如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等;
吸电子取代基则使双键部分正电性,e 为正值,如腈基、羧基、酯基、酸酐等。

(2)e 值相差较大的一对单体,有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大,最易形成交替共聚物。

15.何谓氧化-还原引发剂写出的反应式。

【答案】氧化-还原引发剂在过氧类引发剂中加上还原剂,通过氧化-还原反应产生自由基,这种体系称为氧化-还原引发体系或称氧化-还原引发剂。

氧化还原反应产生自由基的反应式 氢过氧化异丙苯氧化还原反应产生自由基的反应式为 16.以氢氧化钠为引发剂、丙三醇为起始剂、水为链终止剂,写出环氧丙烷阴离子开环聚合的基元反应方程式。

【答案】链引发反应为 氢过氧化异丙苯氧化-还原反应产生自由基 链增长反应为 一、填空题 考研试题