(环境管理类)纯碱工业污染物排放标准

纯碱工业污染物排放标准 编制说明 (征求意见稿) 2005年3月 目 次 1编制纯碱工业污染物排放标准的必要性3 1.1编制纯碱工业污染物排放标准是环境保护管理工作的需要3 1.2编制纯碱工业污染物排放标准是纯碱工业控制污染的必然要求3 2编制纯碱工业污染物排放标准的原则和预期目标4 2.1编制原则4 2.2预期目标4 3编制纯碱工业污染物排放标准的总体思路4 4纯碱生产方法及污染物排放情况分析4 4.1 纯碱生产原理和主要工艺过程简介4 4.2 纯碱生产过程污染物产生情况分析6 5 国内外纯碱生产技术水平和污染控制情况分析8 5.1 国内外纯碱生产技术水平8 5.2 国内外纯碱生产污染控制水平9 5.3国内外纯碱生产污染控制技术12 6纯碱工业污染物排放标准主要内容和指标的确定13 6.1 范围13 6.2 术语和定义13 6.3 时段划分14 6.4 水污染物排放限值的确定14 6.5 固体废物排放标准16 6.6 大气污染物排放标准16 6.7 噪声17 7 本标准与现行污染物排放标准的对比17 7.1 水污染物排放标准17 7.2 其他污染物排放标准17 8纯碱企业污染物排放标准达标分析18 8.1 纯碱生产企业污染物排放达标分析18 8.2 纯碱生产企业污染物排放达标环境效益分析19 纯碱工业污染物排放标准编制说明 1编制纯碱工业污染物排放标准的必要性 1.1编制纯碱工业污染物排放标准是环境保护管理工作的需要 纯碱工业是重要的化学原料工业,纯碱产品是保障国民经济发展的基本工业原料。我国纯碱产品在国际纯碱市场上有着较强的竞争力。国家在“十五”乃至更长时期内,将有机原料、合成材料、新技术、精细化工及传统的“两碱”等列为化工“十五”计划和未来15年规划的重点。目前世界纯碱生产能力约为4200-4300万吨/年,其中合成法约占2/3。我国现有纯碱生产企业46家,其中氨碱法生产企业12家,联碱法生产企业 31家,氨碱法联碱法生产并存的企业2家 ,天然碱企业1家。2003年产量为1100万吨,其中1030万吨是采用氨碱法和联碱法生产的。这两种生产工艺对环境都会造成一定程度的污染,特别是工艺废水和蒸氨废渣液氨氮污染问题比较突出。天然碱法等其他纯碱生产方法,在我国纯碱工业中比重很小,其生产工艺过程、所使用原材料等都与氨碱法和联碱法纯碱生产有很大差别,污染物产生、排放特点与氨碱法和联碱法不同,不宜采用同一污染物排放标准,因此,本标准在制定时只考虑氨碱法和联碱法生产企业的污染物排放控制。下文中及标准中所提及的纯碱工业只包括氨碱法和联碱法,以后不再特别说明。

经过多年的不懈努力,随着化学工业的发展和技术进步,通过产业结构调整和推行清洁生产,纯碱工业在生产工艺水平和污染控制等方面都有了实质性的进展。但是,纯碱工业一直没有本行业的污染物排放标准,尤其是水污染物,长期以来执行污水综合排放标准或参照执行合成氨工业污水排放标准。由于这些标准针对性不强,没有污染物排放总量控制指标要求,可操作性差,不符合纯碱企业的生产实际。企业要做到达标排放不仅在经济、技术上不合理,而且也很难达标。因此,各地方环境保护管理部门和企业,普遍要求建立符合纯碱行业特点的污染物排放标准,以适应环境保护管理的需要。

1.2编制纯碱工业污染物排放标准是纯碱工业控制污染的必然要求 由于纯碱工业生产工艺特点和目前我国纯碱企业工艺技术、设备及污染控制水平的限制,我国氨碱企业排放废水中氨氮最好水平是40mg/l(用水当量以20m2/t碱计),联碱企业最好水平是64.3mg/l(用水当量以30m2/t碱计)。目前,纯碱企业执行污水综合排放标准(GB 8978)的二级标准,最高允许排放浓度限值为25mg/l。可见,最好的企业都与之相差较大。纯碱生产排放废水中组成复杂,氯离子含量高、腐蚀性强,处理难度大,在当前纯碱工业企业生产技术、装备水平条件下,多数企业难以实现全面达标排放。

当前我国环境形势仍然相当严峻,全国污染物排放总量还很大,污染程度仍处在相当高的水平。2002年全国工业部门氨氮排放总量为42.1万吨,其中化工制造业排放总量约为21.4万吨,占50.8。控制和削减纯碱行业的氨氮污染,对完成国家环境保护“十五计划”任务和推进化工污染防治工作深入开展意义重大。面对严峻的环境污染形势和国家日益严格的环保法律法规要求,上述两个标准已经不能适应纯碱生产企业发展、技术进步和污染控制的需要。纯碱企业都要求改变“无法(标准)可依”的现状。因此,根据我国相关环境保护法律、法规的要求,针对纯碱行业生产的特点,结合我国纯碱行业生产技术、设备和污染控制技术水平的实际情况,参照国内外纯碱生产污染物控制先进水平,制定一个切实可行、具有一定先进性、经济技术上合理的纯碱工业污染物排放标准是十分必要的,时机也是成熟的。

2编制纯碱工业污染物排放标准的原则和预期目标 2.1编制原则 2.1.1执行中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国水污染防治法、中华人民共和国海洋环境保护法、中华人民共和国大气污染防治法、中华人民共和国固体废物污染环境防治法、中华人民共和国噪声污染防治法和中华人民共和国清洁生产促进法等我国现行环境保护法律、法规。

2.1.2以国家环境保护“十五”计划、化学工业“十五”规划、纯碱行业“十五”规划等环境保护政策和产业发展政策为指南,对纯碱行业进行具体指导。

2.1.3以我国纯碱行业生产实际和两大主流生产工艺方法为依据,以适合我国纯碱企业情况的清洁生产工艺技术和先进成熟的污染防治技术为前提,编制既对纯碱企业污染物排放有限制作用、又对纯碱企业的生产工艺技术进步和污染防治具有导向作用的纯碱工业污染物排放标准。

2.2预期目标 通过对国内外纯碱工业生产方法、工艺设备水平、污染物排放和污染防治技术实际情况的调查研究和分析,编制的“标准”既要符合我国国情,又对我国纯碱企业从严要求。纯碱企业通过技术进步、推行清洁生产、采用先进成熟的污染防治措施和科学的环境管理有望做到达标排放。

“标准”的编制力求科学合理,技术上可行,经济成本上企业能够承受,具有生产实践上的可操作性。

通过编制和执行本“标准”,推动纯碱行业的结构调整和优化,加速淘汰能耗高、污染严重又无望治理的落后企业,实现纯碱行业的发展与环境保护的“双赢”。本“标准”的执行将有助于对纯碱生产实行量化管理和污染物全面达标排放,削减和控制污染物尤其是氨氮的排放总量,为实现我国环境保护总体目标做出贡献。

3编制纯碱工业污染物排放标准的总体思路 (1) 明确“标准”的适用范围。

(2) 按纯碱生产方法,分二个时段规定水污染物排放浓度限值、单位产品水污染物排放负荷及单位产品排水量。

(3) 加强对新建纯碱企业的污染物排放控制,减少新增污染源的污染物排放量。

(4) 严格控制现有纯碱企业的污染物排放总量。

(5) 引用和执行国家现行污染物排放标准,对纯碱生产的大气污染物、固体废物和噪声污染实施控制。

(6) 污染物排放控制限值,以控制水污染物排放为主,污水主要污染因子为氨氮、悬浮物和pH值。

4纯碱生产方法及污染物排放情况分析 4.1 纯碱生产原理和主要工艺过程简介 4.1.1 氨碱法 氨碱法纯碱原耗、排污示意图 G2吸氨尾气 G1碳化尾气送除钙塔或净氨塔 吸氨尾气净氨器 盐水吸氨 盐 氨盐水碳酸化 化盐、盐水精制 氨 氨 氨 L1 废清液排放 L3废淡液 淡液蒸馏 冷凝 盐泥 G3过滤尾气 S1 碱渣堆存 过滤 母液蒸氨 澄清或压滤 炉气送碳化 窑气送碳化 灰乳 L2 洗水排放 冷凝 窑气洗涤塔 中压蒸汽 冷凝液去淡液蒸馏 煅烧 化灰 石灰石煅烧 G4凉碱尾气 S2 返石、返砂 凉碱系统 石灰石 燃料煤 纯碱包装 氨碱法是以盐和石灰石为主要原料,以氨为中间辅助材料生产纯碱的方法。

原盐用水(或海水)溶解成为粗盐水后,经过精制去除粗盐水中的Ca2和Mg2杂质,精制后的盐水在吸氨塔吸收氨生成氨盐水,氨盐水在碳化塔内吸收二氧化碳,生成NaHCO3悬浮液,悬浮液经真空过滤机得到的滤饼煅烧后即为纯碱产品,煅烧生成的二氧化碳气体返回碳化塔使用;
过滤得到的母液加入石灰乳送往蒸氨塔蒸馏回收氨,回收的氨用于吸氨塔制备氨盐水。

4.1.2 联合制碱法(联碱法) 联碱法纯碱/氯化铵原耗、排污示意图 L4粗煤气洗涤废水 N2 渣油或煤 造气 合成氨 CO2去制碱 洗盐 NH3 吸氨 盐析结晶器 冷析结晶器 G6干铵尾气 分离 分离 换热 干铵除尘器 MⅡ 分离后干燥 MI NH3 吸氨 干燥 G5 MⅡ吸氨尾气 G7过滤尾气 AⅡ G8去除钙塔或净氨器 农业氯化铵包装 澄清 联碱碳化 过滤 G9凉碱尾气 S3 AII泥去脱硫 凉碱 煅烧 冷凝 纯碱包装 炉气送碳化 冷凝液去淡液蒸馏 联碱法是以自合成氨装置生产的氨和二氧化碳及原盐为原料生产纯碱并联产氯化铵的方法。

联碱法分为Ⅰ和Ⅱ两个过程 Ⅰ过程制取纯碱氨母液Ⅱ和二氧化碳在碳化塔内碳酸化后,生成NaHCO3悬浮液,真空过滤后的母液送Ⅱ过程, 滤饼煅烧后即为纯碱产品

Ⅱ过程制取氯化铵来自真空过滤机的母液经吸氨、换热后,在冷析结晶器中析出氯化铵晶浆,冷析后的母液在盐析结晶器中加盐继续析出氯化铵晶浆, 盐析后的母液再经换热、吸氨、澄清后制得合格的氨母液Ⅱ,送往Ⅰ过程。冷析和盐析过程析出的晶浆,经稠厚、离心分离、干燥得到氯化铵产品。

联碱企业包括合成氨、氨加工(制造氯化铵)和制造纯碱三部分,相当于一个合成氨厂加一个纯碱厂,其工艺流程比一般的合成氨厂长一倍左右,其污染控制(特别是氨氮)的难度比一般合成氨厂要大。

4.2 纯碱生产过程污染物产生情况分析 4.2.1氨碱法纯碱生产污染物产生环节及分析 4.2.1.1氨碱废渣液、废水的产生和分析 ⑴在盐水精制工序,粗盐水中Mg2+、Ca2+反应生成MgOH2和CaCO3,形成盐水泥,盐水泥与蒸馏废液混合经澄清或压滤废清液(L1)排放,固态渣(S1)堆存。盐水泥的产生量和化学成分因原盐中Mg2+、Ca2+含量等不同而不同。盐水泥产生量约1.11.2m3/t碱,其中含固体渣约60㎏/t碱(干基)。固形物S1中硫酸钙约11.55,碳酸钙约58.5,氢氧化镁约19.5,其他还包括酸不溶物2.07,混合氧化物2.11,其他6.27。原盐中Ca2、Mg2杂质较高时,采用石灰碳铵法精制盐水比较经济,但石灰碳铵法精制盐水产生的盐水废泥中含氨,其浓度和排放量随除钙量和操作水平相关。石灰纯碱法盐水精制,没有氨损失,但在原盐中Ca2、Mg2杂质较高时,因使用产品纯碱,运行费用高。

⑵石灰石煅烧工序中石灰石煅烧制取含二氧化碳的窑气,窑气需经洗涤塔、电除尘器、冷却塔除尘、降温,送往碳化车间制碱。洗涤水产生量约8m3/吨纯碱L2,其中含有粉尘、煤焦油等物;
石灰消化后用于母液蒸馏和盐水精制,化灰工序中,由于石灰石、焦炭或白煤质量等原因,不可避免产生一些沙石等杂物,分离后,可用于建筑铺路等S2。

⑶蒸吸氨工